Bisfenoles y su relación con el cuero
Desde la propuesta de restricción de bisfenoles y la adición de Bisfenol-S a la lista de la Proposición 65 de California, hemos recibido numerosas solicitudes de la industria del cuero sobre los bisfenoles y la relación con los productos químicos para el cuero.
Los bisfenoles también se han convertido en un importante tema de discusión en la industria del cuero, especialmente desde la propuesta de restricción de bisfenoles de la Agencia Europea de Sustancias Químicas. Las posibles restricciones podrían afectar el proceso de elaboración del cuero, por lo que es imperativo profundizar en los conocimientos sobre los bisfenoles.
En este documento de Preguntas frecuentes (FAQ), explicamos los conceptos básicos para una mejor comprensión de los bisfenoles, centrándonos en la industria del cuero.
Los estudios han demostrado que no todos los bisfenoles serán absorbidos por el cuero y terminarán parcialmente en las aguas residuales. La absorción de bisfenoles por el cuero depende del sustrato utilizado, la receta del artículo de cuero y los parámetros del proceso.
A través de estas preguntas frecuentes, ofrecemos nuestro conocimiento para acelerar el proceso de creación de una cadena de valor del cuero social y ambientalmente sostenible.
¿Qué son los bisfenoles?
Los bisfenoles son una familia de productos químicos orgánicos sintéticos muy similares, con dos grupos funcionales hidroxifenilo que permiten reacciones de polimerización para formar moléculas más grandes. Cada tipo de Bisfenol se identifica con una letra. Los bisfenoles más conocidos son:
Bisfenol-A (BPA)
El bisfenol-A es un precursor de importantes plásticos, principalmente ciertos policarbonatos y resinas epoxi. El plástico a base de BPA es transparente y resistente y se fabrica en una variedad de bienes de consumo comunes, como botellas de plástico (incluidas las botellas de agua), recipientes para alimentos, biberones, equipos deportivos, CD y DVD.
Bisfenol-B (BPB)
El bisfenol B (BPB) es muy similar al BPA y se encuentra como sustituto de esta sustancia en algunos productos. Tiene las mismas propiedades disruptoras endocrinas que el BPA. No se utiliza como materia prima en la UE y está en proceso de ser identificada como Sustancia extremadamente preocupante.
Bisfenol-F (BPF)
El bisfenol-F se puede utilizar potencialmente en la fabricación de plásticos y resinas epoxi. Sin embargo, se encuentra principalmente en productos químicos como subproducto de la reacción polimérica inicial. BPF no se utiliza como materia prima en la UE.
Bisfenol-S (BPS)
El bisfenol-S se utiliza para “curar” pegamentos epoxi de secado rápido y como inhibidor de la corrosión. También se usa comúnmente como reactivo en reacciones de polímeros. En la industria del cuero su uso principal es en la fabricación de condensados (di)sulfónicos.
¿Cómo se usan los bisfenoles para hacer agentes de recurtido?
Dependiendo del tipo de bisfenol, se puede usar como material de partida (materia prima) como se hace para el condensado disulfónico. Aquí, el monómero BPS se usa para formar el polímero. En la industria del cuero, debido a sus aplicaciones, los condensados disulfónicos se denominan predominantemente:
Syntan a base de sulfona.
Los bisfenoles también se pueden formar como una reacción secundaria durante el proceso de producción en el que se utiliza fenol como materia prima. Cuando el fenol reacciona con formaldehído, se puede formar BPF como una reacción secundaria no deseada. Cuando se utiliza fenol como monómero, el polímero se denomina condensado fenólico. En la industria del cuero, debido a sus aplicaciones, los condensados fenólicos se denominan predominantemente: Sintanes a base de fenol.
¿Cuáles son los efectos de los condensados disulfónicos/fenólicos en la fabricación del cuero?
Los condensados disulfónicos/fenólicos son polímeros producidos a partir de monómeros disulfónicos y/o fenólicos y, por lo tanto, pueden contener bisfenol.
En la industria del cuero estos condensados se utilizan principalmente en el precurtido, recurtido, engrase y tintura. Hay muchos condensados disulfónicos/fenólicos diferentes en el mercado, cada uno diseñado para obtener un toque específico del cuero y, por lo tanto, son muy versátiles en su uso.
Su desempeño ha sido claramente reportado en diferentes artículos (J. Ammen et al. (JALCA 2015), G. Reich (Das Leder, 1996), y otros).
Los principales efectos de los condensados disulfónicos/fenólicos sobre los sustratos son:
- Firmeza
- Blandura
- Aumento de la temperatura de contracción
- Mayor resistencia al desgarro
- Efecto blanqueador
Otros beneficios adicionales de los condensados disulfónicos/fenólicos en comparación con otros recurtientes (por ejemplo, polímeros acrílicos, resinas, taninos vegetales, etc.).
- Buena solidez a la luz
- Buena resistencia al amarilleo por acción del calor
- Sin sensibilidad a las manchas de hierro (visto cuando se usan taninos vegetales).
¿El cuero sin condensados disulfónicos/fenólicos dará la misma calidad de cuero?
Basado en la combinación única de desempeño del cuero y debido al alto uso de condensados disulfónicos/fenólicos en las recetas de artículos de cuero, será difícil mantener la misma calidad en:
- Resistencia a la luz
- Buena resistencia al amarilleo por acción del calor
- Blandura
- Cuero de color claro/tono pastel
- Tinción de hierro
Otros aspectos de calidad del cuero se pueden mantener con otros recurtientes disponibles.
Sin embargo, es muy poco probable que se logre un intercambio uno a uno entre los condensados disulfónicos/fenólicos y otros agentes recurtientes disponibles, mientras se mantiene la misma calidad del cuero, y las recetas de cuero deben revisarse de cerca.
¿Existen métodos de control?
¿Cómo se pueden determinar los bisfenoles en los recurtientes?
Actualmente no existe un método ISO estandarizado comúnmente aceptado para la determinación de bisfenol tanto en productos químicos (auxiliares del proceso del cuero) como en pieles. Institutos/organizaciones de renombre en nuestra industria están buscando un método ISO estandarizado. SMIT está en contacto directo con algunos de estos institutos/organizaciones y sigue el estado de la definición ISO.
¿Cómo se pueden determinar los bisfenoles en el cuero?
El método de HPLC que se utiliza para la determinación en los productos químicos también se puede utilizar para la determinación de bisfenoles en el cuero, aunque se pueden esperar interferencias de otros productos químicos de procesamiento del cuero y componentes de la matriz del cuero.
Para la extracción de bisfenoles del cuero, todos los institutos contactados utilizan un procedimiento de ultrasonido calentado en un disolvente de extracción adecuado. Desafortunadamente, todavía no existe un método ISO para el procedimiento de extracción, lo que genera variaciones en los resultados entre laboratorios de hasta el 100 %.
¿Cuáles son las restricciones/clasificaciones actuales con respecto a los bisfenoles?
Hasta ahora, el BPA (Bisfenol -A) ha recibido la mayor atención porque es el tipo más utilizado y se usa en aplicaciones de contacto con alimentos. El BPA está restringido en la UE según las restricciones 30 y 66 de REACH. Está identificado como tóxico para la reproducción, irritante para las vías respiratorias, sensibilizante de la piel y causante de lesiones oculares. Alemania llevó a cabo una evaluación de sustancias REACH sobre BPA y determinó que se necesitan más medidas reglamentarias con respecto a las emisiones ambientales de BPA. En el posterior Análisis de la opción de gestión reglamentaria (RMOA), Alemania concluyó que el BPA debería identificarse como una Sustancia extremadamente preocupante (SVHC) debido a sus propiedades de alteración endocrina para el medio ambiente. En un paso posterior, debe seguir una restricción específica para minimizar las emisiones ambientales de BPA. Posteriormente, el BPA se identificó como una SVHC debido a sus propiedades de alteración endocrina para los humanos y el medio ambiente y se agregó a la lista de candidatos en 2017 y 2018, respectivamente.
Actualmente, no existe una clasificación armonizada para BPS. En el registro EU REACh está catalogado como sospechoso de reprotoxicidad.
Para BPF no hay datos de clasificación disponibles, debido a la ausencia de un registro REACh.
¿Cuáles son las restricciones/clasificaciones pendientes con respecto a los bisfenoles?
Propuesta de restricción para BPA, BPF, BPS y otros Bisfenoles
Tras la identificación del BPA como SVHC, Alemania presentó una propuesta de restricción para abordar adecuadamente los riesgos potenciales para el medio ambiente derivados de usos y funciones relevantes del BPA y/u otros bisfenoles con perfiles de peligro similares que podrían utilizarse como alternativas de sustitución. Dado que los bisfenoles son compuestos muy similares desde el punto de vista molecular, se sospecha que otros bisfenoles, incluidos BPS y BPF, tienen los mismos efectos toxicológicos y, por lo tanto, se incluyen en la propuesta de restricción.
Actualmente, el asiento que se hace al registro de intenciones para la restricción es el siguiente:
- P[1]- Restricción del uso como aditivo y el contenido en artículos (0,02 % en peso).
- P[2] -Restricción del contenido de residuos (monómero sin reaccionar) en artículos, también para productos importados (0,02 % en peso).
- P[3]- Restringir el uso de mezclas con un contenido de 0,02 % en peso para usos industriales y profesionales donde no se pueden asegurar condiciones estrictamente controladas, p. en procesos no automatizados y para uso del consumidor.
- P[4] – Introducir tasas de liberación de BPA de artículos (productos y sub-ensamblajes) durante la vida útil (intemperie, lixiviación debido a la acción de limpieza) evitando la liberación al medio ambiente y/o la migración (directa) a los organismos.
- Para más información sobre estas propuestas, véase Echa
Clasificación armonizada
Existe la intención de armonizar la clasificación y el etiquetado de BPS como reprotóxico 1B. Esto significaría que todos los productos que contengan >0,3% BPS serán clasificados y etiquetados. Esta clasificación también calificaría a BPS como SVHC. Los fabricantes o importadores de artículos que contengan > 0,1 % de una SVHC deben presentar una notificación SCIP[1].
La clasificación armonizada no implica restricciones, ni prohibiciones siempre que el fabricante aplique la clasificación CLP[2] correcta a su producto.
¿Qué sucede mientras tanto, mientras la nueva normativa está pendiente?
Mientras que las nuevas regulaciones están pendientes, se aplican las regulaciones actuales. Durante las fases de comentarios, las partes interesadas pueden enviar sus comentarios. El resultado de este proceso dependerá de la evidencia científica suministrada con los comentarios.
Una vez que las regulaciones se acerquen a su forma final, las empresas comenzarán a ajustar sus procesos de producción cuando sea necesario. Una vez publicada la restricción, se incluirá un período transitorio en el texto legal.
¿Está permitido que el cuero exceda el límite establecido?
La clasificación armonizada no implica restricciones, ni prohibiciones siempre que el fabricante aplique la clasificación CLP correcta a su producto.
Una vez que la restricción propuesta [1] entre en vigor, los artículos (de cuero) que contengan > 0,02 % de cualquier bisfenol estarán prohibidos en la UE. Este límite será para bisfenoles individuales, no habrá límite de suma para todos los bisfenoles combinados.
Siglas:
REACH: Registration, Evaluation, Authorisation and restriction of CHemicals
Reglamento de Registro, evaluación, autorización y restricción de sustancias químicas es un reglamento comunitario europeo de 18 de diciembre de 2006. El REACH regula la producción y el uso de sustancias químicas, y sus potenciales impactos tanto sobre la salud humana como sobre el ecosistema.
ECHA: European chemical agency
Es una agencia de la Unión Europea. Aplica la legislación de la UE sobre sustancias químicas para proteger la salud de las personas y el medio ambiente.
SVHC: Substance of very high concern
Sustancia extremadamente preocupante
CLP: Classification Labelling and Packaging of substances and mixtures
Clasificación ,Etiquetado y Envasado de sustancias y mezclas
Nota: El presente artículo es una recopilación de información provista por la empresa, realizada por Mario León, Sales Technician.
