El Mercado mundial de cuero es cada vez más exigente en criterios de seguridad de los productos químicos utilizados durante el proceso de producción. Estas exigencias son un reflejo de las tendencias geográficas (principalmente europeas y asiáticas) y también de algunos segmentos de mercado, tales como el automotriz, mueble, calzado y accesorios.

Para garantizar la provisión, los fabricantes de productos químicos desarrollan ensayos y auditorías de proceso, en conformidad con protocolos internacionales reconocidos, para asegurar el cumplimiento de los requerimientos de seguridad laboral, impacto sobre el medio ambiente y, a la vez de eficacia en el proceso.

Históricamente, el procesamiento del cuero consume una gran cantidad de productos químicos, lo que genera una preocupación creciente en relación al impacto de los productos utilizados en la salud humana y en el medio ambiente, resultando en la búsqueda constante por productos menos agresivos y que, a la vez, cumplan con los requisitos de instituciones y organizaciones globales, siendo capaces de optimizar el proceso de reducción de residuos, como proporcionar un consumo reducido de agua. En la industria del cuero, un ejemplo es la sal utilizada para preservar la piel fresca, lo que aumenta la cantidad de agua en el proceso y los sólidos dispensados en las aguas residuales.

 Además de la preocupación con los insumos utilizados y el medio ambiente, la calidad del cuero está directamente relacionada con la efectividad de los sistemas antimicrobianos utilizados en las diferentes etapas del proceso.

El mayor desafío en la etapa de preservación es asegurar la calidad de las pieles, desde el transporte hasta inicio del procesamiento, con el propósito de mantenerlas en perfectas condiciones, lo que garantizará la calidad final del cuero (o piel) curtido (sea WB, WW o Vegetal). 

Además de elegir la formulación biocida más efectiva, el conocimiento de las condiciones del proceso de seguimiento y monitoreo que incluyen el tratamiento en frigorífico y curtiembre, las condiciones de transporte y el tiempo de procesamiento son fundamentales para garantizar una buena calidad del tratamiento y una buena calidad de la piel. Conocer en profundidad todos los desafíos de la preservación a través de un proceso de gestión de aseguramiento de la calidad traerá ganancias que se reflejarán en la calidad del producto terminado, así como reducciones en el costo del tratamiento.

En la etapa de remojo, los largos tiempos de proceso, asociados con condiciones ideales para el desarrollo de las bacterias provenientes de las pieles crudas, comprometen la calidad del WB producido, afectando a su clasificación y valor comercial. Los registros de las principales moléculas utilizadas (Ditiocarbamato Sódico y Potásico) en la EPA fueron retirados voluntariamente por sus fabricantes, debido a recientes evaluaciones de toxicidad dérmica y respiratoria de las mismas, además de ser una molécula inflamable¹.

En la etapa de curtido también existe una demanda creciente por fungicidas más seguros y de bajo impacto ambiental y por la disminución del uso de TCMTB.

Los consumidores, particularmente los fabricantes de automóviles asiáticos, han aumentado la demanda de cueros sin perfume y sin olor TCMTB y la liberación de VOC.

A partir de 2010, TFL Eco Tec implementó límites aceptables para el uso de las moléculas TCMTB, OIT, OPP y PCMC en cuero, siendo:  PCMC < 300 mg/kg, OIT < 100 mg/kg, OPP < 500 mg/kg y TCMTB < 500 mg/kg.³ Además, la molécula OPP está presente en el listado de substancias restrictas de Oekotex.⁴

La siguiente tabla muestra el perfil toxicológico, químico y microbiológico de estas sustancias:

Dentro de este escenario está la función de las compañías químicas que proporcionan el desarrollo de formulaciones de base activa que cumplen con las regulaciones, asegurando la sustentabilidad y la eficacia comprobada del control microbiano durante los procesos de elaboración de cueros curtidos.

Sabiendo que el monitoreo del proceso es un factor muy importante para garantizar la efectividad del sistema de preservación, es indispensable que la curtiembre cuente con un soporte de una compañía química proveedora con vasta experiencia en el campo del control de microorganismos y que pueda brindar los siguientes servicios de soporte

• Soporte técnico a escala global, regional y local con Centros de Competencia equipados con infraestructura de última generación y alta competencia en tratamiento de Asuntos Regulatorios.

• Equipo multidisciplinario de investigadores altamente calificados, integrado por químicos, biólogos, microbiólogos, farmacéuticos y agrónomos;

• Planes de monitoreo de la operación de los clientes basado en la integración de expertos en análisis microbiológicos y químicos y que pueda ofrecer:

• Productos adecuados a las condiciones y desafíos de cada curtiembre;
  • Trazabilidad de la calidad de la piel; – Mapeo de resistencia microbiana;
  • Formación y auditorías de seguridad.

Bactericidas

Los requerimientos de una adecuada línea de bactericidas son:

• Performance a corto plazo:  asegurar la preservación y la integridad de las pieles durante el transporte a largas distancias o tiempos de permanencia en la ribera sin procesar.

• Fast -Kill: opciones bactericidas de acción y dispersión rápida que resulten en un ahorro de tiempo en el proceso.

• Productividad: optimizar las dosis (menor tiempo de contacto y proceso).

• Economía: Mejor absorción de activos que no precipiten ni formen complejos con Fe (hierro) en el tratamiento de la piel fresca.

• Estabilidad: frente a la carga orgánica (reducción de los cambios de agua del tanque y consumo de agua).

• Seguridad: Investigación de productos con mínimo o nulo riesgo para la salud y el medio ambiente.

• Supervisión: Formulaciones registradas con agencias reguladoras (ANVISA y SENASA) que puedan usarse tanto para la conservación de la piel como para desinfectar la superficie.

Fungicidas

Los requerimientos de una adecuada línea de fungicidas son:

• Amplio espectro de acción que previene el crecimiento de hongos en las etapas de procesamiento o almacenaje posterior. 

• Distribución y penetración adecuadas en su aplicación en los procesos de curtido.

• Formulaciones sin riesgo de causar manchas en el cuero curtido. 

• Productos no clasificados como cancerígenos, mutagénicos y teratogénicos.

• Conservantes que no agreguen compuestos orgánicos volátiles u olores al cuero acabado. 

-Tendencia a formular con moléculas diferentes de las tradicionales como TCMTB, OIT y    fenólicos, utilizando como guía el listado de substancias aprobadas para uso como Producto Tipo 9 (PT9) bajo el Biocides Products Regulation – EC 528/2012, en Europa. 

Este proceso será largo y desafiante, siendo que la industria del cuero ha trabajado durante muchos años y con una gran seguridad y confiabilidad con la línea de activos tradicionales y la búsqueda de alternativas debe realizarse siguiendo protocolos extremadamente exigentes que garanticen la total seguridad de los remplazos en una producción en serie.

En este sentido creemos que la colaboración cercana entre empresas curtidoras, compañías proveedoras, organismos oficiales e instituciones de apoyo (universidades, Institutos de apoyo a la industria) será la clave del éxito en este desafío.

Nuestra compañía, Lonza, con más de 120 años en la tarea de Control Microbiano, está comprometida y trabajando en todo el mundo, junto con los colegas de los distintos segmentos de industria enfrentando y resolviendo estos desafíos.

Referencias

1. USEPA/Office of Pesticide Programs; Reregistration Eligibility Decision (RED) for Methyldithiocarbamate Salts -Metam Sodium/Potassium and MITC p.25 EPA 738-R-08006 (July 2008). Available from, as of October 3, 2008:
2. USEPA/OPPTS; Reregistration Eligibility Decisions (REDs) Database. TCMTB. Available from, as of Nov 11, 2014;
3. TFL  Eco Tec – Restricted Substances in Leather – disponible en https://www.tfl.com/media/03-tfl.com-and-intranet/salesfolder/sf_tfl_eco_tec_restricted_substances_in_leather_glo_en.pdf ⁴ OEKO-TEX Step Standard – Edición 02 de 2019.

Información de Back up

Línea de productos Lonza

Control Bacteriano (PROXEL^®): 

[1] La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) clasificó el TCMTB como un posible carcinógeno basado en evidencias observadas en ratos de laboratorio, pero ninguna evidencia en camundongos o en humanos fue observada. El potencial de que TCMTB provoque cancer en humanos no fue evaluado por la EPA, ni tampoco por IARC o NTP.

Fundamentación

La elaboración de cueros y pieles finas a partir de pieles en estado nativo se basa en una secuencia de procesos químicos, físicos y operaciones mecánicas en las cuales se combinan: tecnologías estructuradas y fundamentadas en teorías químicas y físico-químicas, con la creatividad del taller artesanal.

La curtiembre utiliza una materia prima de origen natural y de propiedades variables y su producto final abarca un abanico de artículos. Desde los destinados a moda hasta los destinados a mercados tecnológicos y de alta performance, siendo además requerido por los mercados una alta estandarización de los mismos.

El presente curso se propone describir, fundamentar y discutir las etapas que llevan a la elaboración de artículos semiterminados o “crust” orientados a satisfacer los requerimientos de las plantas de Terminación (Artículos destinados a Calzado y Marroquinería, Tapicería de auto y Mueble, Confección, etc.) a partir de las pieles crudas (frescas, saladas o secas) que se obtienen como subproducto de la industria de la carne.

TEMA: Curso Fundamentos básicos de la transformación de una piel vacuna en cuero.

El cuero es un invento tan antiguo como la rueda. Nacido de alquimias arcaicas, proporciona cobijo, abrigo y protección. Es un material sustentable, duradero, flexible y resistente. A lo largo de la historia ha despertado envidia y fascinación. El ingenio y el espíritu de supervivencia fueron los responsables de la creación de este proceso industrial.

Este curso está dirigido a todas las personas que quieran conocer los procesos necesarios para la transformación de la piel en cuero, ya sea que trabajen o no en la industria curtidora, o que realicen actividades relacionadas con ella directa o indirectamente. Los conocimientos serán de interés para personal administrativo que se desempeñe en áreas de importación y exportación; despachantes de aduana; profesionales y técnicos en Higiene y Seguridad; diseñadores de indumentaria y accesorios; fabricantes de calzado, marroquinería, vestimenta y tapicería; operadores de plantas de tratamiento de efluentes; personal de mantenimiento y pañol; clasificadores de cueros; compradores de pieles en crudo; operadores de autoelevadores; personal de vigilancia; personas que trabajan en la cadena de valor del cuero y todas aquellas personas interesadas en adquirir conocimientos básicos que puedan aplicar en su actividad diaria.

Importante: No es necesario poseer conocimientos previos de química, porque cada paso del proceso será explicado en forma sencilla y comprensible para todos. Las clases son amenas con interacción entre alumnos y profesores, haciendo uso de un lenguaje sencillo y de fácil comprensión.

Objetivos

Es propósito del curso es que los alumnos se introduzcan en el “mundo del cuero”, desconocido para muchos, a través de:

● Una descripción de los procesos y operaciones en un lenguaje sencillo y entendible.

● Discusión sobre novedades y desarrollos actuales

● Observaciones sobre elementos vinculados a Calidad, Medio Ambiente y Seguridad, hoy requerimientos fundamentales en cualquier actividad productiva.

Contenidos

Los contenidos del curso se estructurarán en 4 clases.

1. Operaciones Previas: Materia prima – Métodos de Conservación (Salazón, Enfriamiento, Tratamiento con bactericidas)- Remojo: objetivos, productos utilizados, aspectos prácticos –Pelambre: objetivos, productos utilizados, aspectos prácticos – Operaciones mecánicas de Ribera.

2. Curtición o Curtido: Desencalado, Rendido y Piquelado: objetivos, productos utilizados y aspectos prácticos. Curtido o curtición. Sistemas más comunes: Cromo, Vegetal y Libre de Cromo o Wet White. Operaciones mecánicas y clasificación.

3. Postcurtición: Recurtido, Engrase y Teñido. Objetivos, productos utilizados. Secado y Acondicionado.

4. Característica de los artículos: Observaciones generales de artículos para Calzado, Tapicería de Automóviles y Mueble, Marroquinería, Vestimenta, Artesanales. Características típicas de cada uno y mercados consumidores.

Metodología de trabajo y recursos

El curso funcionará con modalidad a distancia utilizando como plataforma de soporte un grupo web yahoo y el correo electrónico.

● Las clases se enviarán con frecuencia semanal en forma de apuntes que serán cargados a la base del grupo web. Los apuntes han sido recopilados a partir de varias fuentes siendo la bibliografía en estos temas muy vasta y dispersa (textos de estudio, revistas técnicas, folletos y materiales publicados por empresas, etc.).

● Este año introducimos como novedad que, al finalizar cada módulo, habrá una charla por la plataforma Zoom para hacer consultas y aclarar dudas.

Criterios de evaluación

● Se hará un diagnóstico previo a partir de las presentaciones iniciales para conocer las características del grupo.

● Se realizará la acreditación de los conocimientos adquiridos a través de un cuestionario o trabajo integrador a completar en forma individual al finalizar el curso. Quienes cumplan con la aprobación del cuestionario recibirán un Certificado de Aprobación del curso, quienes no lo presenten recibirán un Certificado de asistencia.

Bibliografía sugerida

1. Textos tradicionales de consulta:

● Gratacos, Boleda, Portavella, Adzet y Lluch- Tecnología Química del Cuero- Barcelona-España (1962).

● Adzet Adzet, José María – Química técnica de tenería –Igualada-España (1985).

● Gerhard John – Posibles fallas en el cuero y su producción – Lampartheim RFA (1998)

● BASF- Vademécum para el Técnico en curtición – Ludwigshafen RFA (1990)

● Bayer –Curtir, teñir, Acabar –Leverkusen RFA (1990) 2. Otras fuentes:

● Revistas Técnicas: En la Biblioteca de la AAQTIC hay disponibles revistas de distintos países y la misma AAQTIC publica periódicamente.

● Sitios web: recomendamos los siguientes

Cueronet: http://www.cueronet.com/
AAQTIC: http://www.aaqtic.org.ar/
Cueroamérica: http://www.cueroamerica.com

● Otros materiales: publicaciones y folletos de empresas proveedoras, presentaciones en congresos y conferencias, etc.

Inscripción y forma de pago (Promoción 50% de descuento)

Para confirmar la vacante los interesados deberán realizar el pago de la matrícula hasta 1 semana antes del inicio del curso, y en caso de no completarse el cupo será reintegrada.

Residentes en Argentina: (Promoción 50% de descuento)
• Matrícula $500 50% off $250
• Valor de inscripción $4000 50% off $2000

Residentes del exterior
• 130 dólares 50% off 65 dólares

Comisión de cursos AAQTIC

Fundamentación

La elaboración de cueros y pieles finas a partir de pieles en estado nativo se basa en una secuencia de procesos químicos, físicos y operaciones mecánicas en las cuales se combinan: tecnologías estructuradas y fundamentadas en teorías químicas y físico-químicas, con la creatividad del taller artesanal.

La curtiembre utiliza una materia prima de origen natural y de propiedades variables y su producto final abarca un abanico de artículos. Desde los destinados a moda hasta los destinados a mercados tecnológicos y de alta performance, siendo además requerido por los mercados una alta estandarización de los mismos.

Dirigido a personal de la Industria Curtidora, trabajadores de frigoríficos y barraqueros, veterinarios y profesionales, egresados de las carreras de Ing. Química, Lic. en Química y Bioquímica y a todas aquellas personas que requieran conocimientos teóricos/ técnicos para comprender las reacciones químicas, las operaciones mecánicas, y los tiempos de proceso requeridos para la producción de cueros curtidos.

TEMA MÓDULO I: PROCESOS HÚMEDOS – RIBERA Y CURTIDO

El Módulo I se propone describir, fundamentar y discutir las etapas que llevan a la conversión de la piel nativa en cuero, o sea un producto apto a ser conservado durante un tiempo largo sin sufrir deterioro. El foco del mismo será la descripción de los procesos físico-químicos involucrados en esta serie de etapas

Este módulo abarca desde la clasificación y evaluación de la materia prima piel hasta el proceso de curtición al cromo.

Se proponen distintas formulaciones de pelambre y curtido para diferentes artículos con objetivos determinados en función de lograr el mejor aprovechamiento de la materia prima.

En el desarrollo del curso, se trabajará la planificación de la producción y la optimización de los recursos disponible dentro de la curtiembre.

Objetivos

Es propósito del curso acercar a los participantes:

● Una amplia descripción de los procesos tanto en sus aspectos prácticos y condiciones operativas como en sus fundamentos teóricos.

● Vínculo con la aplicación a la práctica diaria.

● Discusión de criterios para tomar decisiones: ante situaciones problemáticas; o requerimientos de desarrollos; o modificaciones en los procesos productivos.

● La incorporación (como eje paralelo al aspecto propiamente técnico) de algunos conceptos de higiene y seguridad laboral, sustentabilidad ambiental y aseguramiento de la calidad; hoy parte fundamental de la práctica profesional.

Metodología de trabajo y recursos

El curso funcionará con modalidad a distancia utilizando como plataforma de soporte un grupo web yahoo y el correo electrónico.

● Las clases son teóricas, incorporando fotografías de cueros en proceso para mostrar las diferencias que se logran con las distintas formulaciones.

● Las clases se enviarán con frecuencia semanal en forma de apuntes que serán cargados a la base del grupo web. Los apuntes han sido recopilados a partir de varias fuentes siendo la bibliografía en estos temas muy vasta y dispersa (textos de estudio, revistas técnicas, folletos y materiales publicados por empresas, etc).

● Este año introducimos como novedad que, al finalizar cada módulo, habrá una charla por la plataforma Zoom para hacer consultas y aclarar dudas.

Contenidos

Los contenidos del curso se estructurarán en 8 clases.

1. Conservación y Remojo: Información general sobre ganadería y faena – La piel – Histología de la piel-Métodos de Conservación (Salazón, Enfriamiento, Tratamiento con bactericidas)- La Piel, Problemas de conservación, su estudio y tratamiento –Remojo: objetivos, productos utilizados, aspectos prácticos.

2. Pelambre: Descripción de los procesos -Fundamentos teóricos -Depilado y Apelambrado -Productos utilizados.

3. Pelambre: Aspectos Prácticos-Discusión sobre opciones tecnológicas (Depilados con destrucción o con conservación de pelo, sistemas con reciclo de calero)- Problemas más frecuentes en esta etapa-Controles.

4. Desencalado, Rendido y Desengrase: Descripción de los procesos-Fundamentos teóricos-Productos utilizados y condiciones operativas-Controles-Problemas más frecuentes en esta etapa.

5. Piquelado: Descripción del proceso-Fundamentos teóricos-Productos utilizados y condiciones operativas-Controles-Problemas más frecuentes en esta etapa-Nuevas tecnologías (Piquelados de bajo hinchamiento).

6. Curtición: Generalidades –Concepto de curtición y descripción de los principales curtientes- Parámetros de control del proceso. Curtición al Cromo: Descripción del proceso-Fundamentos teóricos- Basificación y Enmascaramiento.

7. Curtición: Curtición al Cromo-Productos utilizados y condiciones operativas-Curtidos de alto agotamiento-Controles-Problemas más frecuentes en esta etapa. Curtidos libres de Cromo: tecnología de Wet White.

8. Operaciones Mecánicas: Descarnado y Dividido-Aspectos técnicos y productivos-Alternativas tecnológicas (Descarnado en verde o en tripa, Dividido en Tripa o en WB).

Criterios de evaluación

● Se realizará el seguimiento de la participación en el curso por medio de 1 breves cuestionarios que serán enviados respectivamente al finalizar las entregas de las clases 3, 5 y 8. Los cuestionarios constarán de preguntas muy sencillas relacionadas con los contenidos desarrollados en las clases anteriores. Las respuestas serán enviadas a los docentes por correo individualmente. Las devoluciones de los docentes, también realizadas por correo, ayudarán a los asistentes a autoevaluarse y reforzar los conceptos cuando sea necesario.

● La acreditación del nivel alcanzado se hará con la entrega, corrección y devolución de los tres cuestionarios individuales y generará la emisión del Certificado de Aprobación del curso. Quienes no hayan entregado los tres cuestionarios recibirán un Certificado de Asistencia.

● Como corolario del curso se propone realizar un Trabajo Práctico Final.

● Este TP integrará los contenidos desarrollados a lo largo del curso y se podrá realizar en forma individual o en equipo. Quienes lo presenten recibirán una mención especial en el Certificado.

Bibliografía sugerida

1. Textos tradicionales de consulta:

● Gratacos, Boleda, Portavella, Adzet y Lluch- Tecnología Química del Cuero- Barcelona-España (1962).

● Adzet, José Maria – Química técnica de tenería –Igualada-España (1985).

● Gerhard John – Posibles fallas en el cuero y su producción – Lampartheim RFA (1998)

● BASF- Vademécum para el Técnico en curtición – Ludwigshafen RFA (1990)

● Bayer –Curtir, teñir, Acabar –Leverkusen RFA (1990)

2. Otras fuentes:

● Revistas Técnicas: En la Biblioteca de la AAQTIC hay disponibles revistas de distintos países y la misma AAQTIC publica periódicamente.

● Sitios web: recomendamos los siguientes

Cueronet: http://www.cueronet.com/
AAQTIC: http://www.aaqtic.org.ar/
Cueroamérica: http://www.cueroamerica.com

● Otros materiales: publicaciones y folletos de empresas proveedoras, presentaciones en congresos y conferencias, etc

Inscripción y forma de pago (Promoción 50% de descuento)

Para confirmar la vacante los interesados deberán realizar el pago de la matrícula hasta 1 semana antes del inicio del curso, y en caso de no completarse el cupo será reintegrada.

Residentes en Argentina (Promoción 50% de descuento)
• Matrícula $500 50% off $250
• Valor de inscripción $9000 50% off $4500

Residentes del exterior (Promoción 50% de descuento)
• 350 dólares 50% off $175

Comisión de cursos AAQTIC

Resumen

A las curtiembres les puede salir caro el darle poca atención al remojo de las pieles. Errores en ésta etapa produce problemas que no se pueden corregir a posteriori. En este trabajo se explica el porqué de estas afirmaciones a la luz de los últimos avances de la ciencia. El desafío ha sido cómo capitalizar estos descubrimientos científicos para aplicarlos en el piso de fábrica.
Se propone una herramienta sencilla para ir siguiendo qué va sucediendo dentro de las pieles a lo largo del proceso de remojo. Cómo se llega y controla, un remojo óptimo. Cómo ésta puede incidir en la sustentabilidad del cuero.

Introducción

En estas Jornadas de Innovación y Sustentabilidad en la Industria del Cuero, antes de entrar de lleno en el tema central de mi presentación, quisiera mencionar los siguientes puntos.
La industrialización de pieles y cueros es un caso típico de sustentabilidad, donde las curtiembres procesan el residuo de mayor volumen de las industrias de la carne.
Buscando la reciprocidad entre industrias, el hecho de facilitarle a los frigoríficos la disposición útil del residuo piel, se debería complementar con que:

• los frigoríficos entreguen sus pieles descarnadas, ya que ellos tienen equipos para procesar la grasa, y canales para su venta con el máximo de valor para consumo humano.
• dada su experiencia y know how en la tecnología de utilización del frío como forma de conservar la carne, deberían entregar sus pieles frescas enfriadas. (a 10°C por ejemplo).

Teniendo entonces las pieles en la curtiembre pre descarnadas y enfriadas, prontas para comenzar el proceso de remojo, vamos a presentar a continuación información que nos dará oportunidades para innovar en las curtiembres y hacer más sustentable el proceso de Remojo.
Presentaremos una herramienta para poder visualizar qué pasa DENTRO de las pieles durante el remojo.
Ha sido tradicional ir acompañando los procesos húmedos con mediciones de diversas características de los baños donde se procesan (temperatura, pH, densidad, color, turbidez, etc.) que daban parámetros de control indirecto con respecto a lo que iba aconteciendo dentro de los cueros. Esto iba acompañado de apreciaciones oculares, manuales, táctiles, etc.

Este estado del arte fue evolucionando y fue incluyendo ensayos al pie de los fulones donde se evidenciaba qué iba aconteciendo en el interior de las pieles (cortes para ver penetración a ojo desnudo y/o con la ayuda de indicadores químicos).
En los controles de remojo, se fueron aplicando estos avances pero no fueron suficientes, notábamos que, por más que nos esmeráramos en conservar los parámetros establecidos y supuestamente estándares, era un proceso que producía resultados variables y no sabíamos bien porqué.
Hoy sí lo sabemos y con nuevas herramientas podemos confirmar hasta dónde estamos situados con nuestro proceso “estándar” de remojo, si está bien, si falta o sobra.

También es una herramienta con la cual podemos desarrollar en cada curtiembre métodos para realizar un buen remojo con ahorro agua.

Remojo

Es uno de los procesos más importantes en la producción de cueros curtidos.
Se define como el tratamiento de pieles con agua, generalmente con el agregado de auxiliares y/o bactericidas, con el objetivo de lavarlas, eliminar sales y otras sustancias solubles y/o rehidratarlas y ablandarlas.
(*) E-mail del autor: tournric@adinet.com.uy

Preguntas o incógnitas que se nos plantean habitualmente a los técnicos:

• ¿cuándo se puede dar por terminado el proceso de remojo?,
• ¿cuándo se puede decir que se ha extraído suficiente cantidad de sustancias solubles orgánicas e inorgánicas?,
• ¿en qué momento las cantidades remanentes de estos productos en la piel no interferirán en los siguientes pasos del proceso de curtido?.

Estas interferencias se pueden manifestar en diferentes formas en el cuero:

• contracción en cueros en tripa, wet blue y semi terminado,
• arrugas en pescuezos, arrugas de crecimiento o engorde. Ambas cosas también anuncian bajo rendimiento de área,
• manchas por restos de epidermis,
• flor levantada, grosera,
• blandura despareja, cabezas y cuellos más duros que el resto,
• dificultades para lograr la temperatura de encogimiento en cueros al cromo,
• propiedades físicas bajas.

Un remojo no optimizado o con errores u omisiones, produce defectos que no se pueden corregir a posteriori. Para peor, se pueden acentuar y aún se pueden asignar erróneamente a otros factores.
Es por todo lo anterior que un remojo óptimo es la piedra fundamental de la Ribera y por lo tanto de la fabricación de cueros.

¿Qué sustancias se deben eliminar?

Todos los productos no colagénicos que están en los espacios interfibrilares son los que se deben eliminar, a saber:

• Sangre y/o sus residuos, proteínas plasmáticas, albuminas, globulinas
• Sales inorgánicas, siendo el NaCl en las pieles saladas, el más importante
• Productos orgánicos solubles:
  – Polisacáridos llamados glucosaminoglicanos, GAGs, siendo el más importante el ácido hialurónico, AH (se elimina en el remojo)
  – Proteoglicanos, en particular el sulfato de dermatán, DS (se elimina en el encalado, desencalado y piquelado).
  En los animales vivos, estas sustancias regulan: la viscosidad de los líquidos en los espacios extracelulares, la flexibilidad e hinchamiento de la piel y el pasaje de sustancias de célula a célula.

Acido hialurónico

Es un líquido muy viscoso con alto peso molecular, es soluble en agua y no está unido al colágeno, a diferencia del DS que sí lo está.
La presencia de esta sustancia tipo gel dificulta la eliminación de las otras proteínas solubles, demorando la apertura de la piel, uno de los principales objetivos de la Ribera.
Además, si el AH no se elimina completamente durante el remojo, no solo pegará las fibras de colágeno en el secado, sino que también se combinará con el cromo en el curtido, dando variaciones en su distribución, bajando la oferta y bajando la temperatura de encogimiento.
El efecto de cementado, pegado de las fibras, hace que cuando el cuero es sometido a esfuerzos, por ejemplo tracción o rasgado, las fibras no se pueden acomodar para ofrecer su máxima resistencia y entonces presentan propiedades físicas más bajas que las que tendría sin ese problema.

Últimas investigaciones

Investigadores de la Universidad de Northampton, publicaron en el 2014(1) un trabajo donde, con la ayuda de Microscopios Electrónicos de Barrido (SEM) y una técnica bioquímica desarrollada por ellos, determinaron el contenido de AH a lo largo del proceso de curtido de pieles desde el estado fresco y salado hasta el piquelado. Los resultados estan resumidos en el siguiente gráfico.

Remojo de pieles saladas y frescas

Como muestra el gráfico, la simple salazón, disminuye un 37% aprox. el contenido de AH de la piel fresca original.
Esta eliminación del AH y otras sustancias solubles tiene lugar durante la deshidratación de las pieles frescas por efecto del NaCl. Esta sal fuertemente ionizada colapsa parte de la estructura gelificada del AH permitiendo su salida así como la de otras sustancias.
En este proceso de salazón, las pieles pierden un 18 a 20% de peso quedando con un 45 a 48% de humedad (habiendo partido de un 65% aprox.).
Simultaneamente a la pérdida de agua, hay un aumento del contenido de NaCl en los cueros de 12 a 14%.
Durante el remojo de estos cueros, continúa la eliminación de AH como se ve en el gráfico.
Después de 24 hr, solo queda un 10% del AH original.
Todos estos procesos se realizan a través del lado carne de las pieles, de ahí la importancia del predescarnado.
Entre el salado y el remojo de 24 hr, se elimina el 90% del AH aprox. El resto se elimina durante el pelambre.
Si se hacen cambios de baños, se acorta el tiempo de remojo.
Remojo de pieles frescas
Aquí la situación es diferente, como no hay suficiente NaCl el gel no colapsa por sí solo, por lo tanto hay que agregar NaCl y otros auxiliares de remojo.
Después de 24 hr, recién se llega a 37% de extracción igualando a lo extraído durante la salazón.
Para aumentar la extracción se deben usar una serie de auxiliares, a saber:

• Enzimas apropiadas
• Temperatura
• pH
• Trabajo mecánico
• Tensoactivos

Control del Remojo ⁽²⁾

A través del gráfico, se observa que el conocer el contenido de AH es un indicador de la efectividad del remojo. Sería muy interesante poder disponer de ese dato en la curtiembre, pero no supeditado a tener que utilizar instrumentos y técnicas tan sofisticadas.
Desde el punto de vista práctico, hay dos métodos para seguir la evolución y extracción del AH en la curtiembre: OBe o densidad de los baños e índice de refracción.

^OBé o densidad de los baños

Es un buen método y de uso muy extendido en las curtiembres, pero tiene una serie de desventajas.

• Los hidrómetros son instrumentos de vidrio, delicados, que se deben mantener limpios para tener lecturas confiables, al igual que las probetas que van asociadas a ellos. Si bien esto no es imposible de realizar, en general es difícil de implementar en forma sostenida en las curtiembres.
• Son muy frágiles y en general tienen alta tasa de remplazo.
• Requieren muestras relativamente grandes de baño. Los hidrómetros graduados en ^OBe son más fáciles de leer que los densímetros pero igual tienen su dificultad y se hacen lecturas erróneas.
• Dan información sobre la situación de los baños, pero no nos dicen nada sobre las pieles propiamente dichas.

Índice de refracción

Las lecturas del índice de refracción de los baños por medio de refractómetros portátiles (o sacarímetros), como los de las figuras, son muy sencillas y permiten efectuar medidas rápidas y confiables.

• Se pueden comprar con diferentes graduaciones (grados Brix, % de sacarosa, etc.) que se pueden asimilar a NaCl g/l, por ejemplo.
• Solo necesitan unas pocas gotas de muestra para efectuar la lectura.
• La lectura es inmediata.
• Son fáciles de limpiar y mantener limpios.

Son robustos, confiables y relativamente baratos. Son de uso común en muchas industrias.
Los digitales son más caros que los analógicos, pero éstos son más fáciles de leer.
Pero la característica más importante es que, al necesitar solo unas gotas de líquido para efectuar las lecturas, estos instrumentos nos permiten hacer seguimientos de qué es lo que sucede dentro de las pieles. Cosa que los hidrómetros no lo permiten.

Procedimiento para medir los baños

Tomar una pequeña cantidad de baño, agregar una o dos gotas en el prisma y efectuar la lectura.
Si ésta está dentro del rango estándar establecido, continuar al siguiente paso del procedimiento. En caso contrario efectuar las correcciones establecidas.

Procedimiento para medir los fluidos internos de las pieles

A tal fin, es necesario contar con un exprimidor de pieles. Instrumento muy sencillo que se puede hacer en el taller de mantenimiento de cualquier curtiembre mediante un tornillo y una tuerca de una pulgada. A la tuerca se le debe cerrar uno de los extremos con una placa perforada, como en la figura, y adicionarle eventualmente unas manijas para facilitar la acción de exprimido. Con un par de llaves exagonales fijas se pueden obviar las manijas.

1. Se extraen muestras de las partes más gruesas de las pieles y se secan a fondo con papel absorbente de ambas caras.
2. Eventualmente descarnar con un cuchillo bien afilado en caso de que la muestra presente excesivo tejido conjuntivo o grasa.
3. Secar nuevamente.
4. Efectuar cortes profundos cruzados en el lado carne, cuidando de no perforar la epidermis.
5. Colocar la muestra en el exprimidor y exprimir hasta que comiencen a salir el jugo interno.
6. Colocar las primeras gotas en el refractómetro y efectuar la primer lectura.
7. Limpiar el prisma.
8. Aumentar la presión de exprimido y realizar la segunda lectura.
9. Así sucesivamente hasta que se obtengan lectura estabilizadas.

En una carga de fulon, muestrear por lo menos 6 pieles al azar, de cachetes o pescuezos y tomar el promedio de las lecturas como valor medio de cada piel en determinados tiempos.
En cada tiempo, registrar también la lectura del baño.
Al principio las lecturas de las pieles son altas, pero van descendiendo a medida que progresa el remojo, hasta que se obtiene el equilibrio.
La inversa sucede con las lecturas del baño, primeras lecturas son bajas hasta que se obtiene el equilibrio.
Al comienzo, durante la primer hora o dos, es cuando el proceso de extraer la primer gota de jugo es más difícil por la baja humedad de las pieles. Esto se facilita a medida que va progresando el remojo.
A continuación se presenta un gráfico con los valores obtenidos en el remojo de pieles saladas en molineta.
En él se incluyeron también los valores obtenidos de muestras sacadas de la zona del anca de las pieles. Al ser de un espesor más fino se llega más rápido al equilibrio.

Las lecturas del índice de referacción sacarimétrico del baño corresponde al de la mezcla de NaCl y flúidos internos de la piel. Con una muestra de baño de tamaño adecuado, se puede determinar en el laboratorio la concentración de NaCl en g/l y pasarlo a grados sacarimétricos o Brix. Con es dato y por diferencia se obtiene el contenido de sustancia orgánicas solubles en el baño, como se puede observar en el siguiente gráfico.

Seguimiento del remojo de pieles saladas en fulon

Seguimiento del remojo de pieles frescas en molineta

En general, las lecturas de sacarímetro de las pieles frescas rondan en los 6 OBrix. Esta lectura está constituida fundamentalmente por los fluidos internos de las pieles.
Como mencionamos anteriormente, es más difícil extraer el AH y otros compuestos orgánicos solubles de pieles frescas que de saladas. Por lo tanto es necesario utilizar una mezcla bien balanceada de auxiliares tales como NaCl, enzimas, tensoactivos, reguladores de pH, etc., así como otras variables, temperatura, trabajo mecánico, etc. Para hacer estos ajustes, esta herramienta es indispensable.

Conclusiones

Es habitual controlar el final del remojo midiendo la densidad final de los baños con densímetros, evaluando la blandura y flexibilidad de las pieles, y controlando pH de baños e interno de las pieles, con cortes transversales e indicadores.
Sin abandonar los controles habituales, el presente trabajo demuestra que los refractómetros son instrumentos que pueden sustituir a los hidrómetros con ventajas, pues además permiten observar la evolución del AH en forma indirecta, midiendo la concentración en sustancias solubles de los fluidos internos de la piel.
En particular los refractómetros portátiles, son instrumentos accesibles para cualquier curtiembre, ideales para el control de los remojos y también para ser utilizados en los otros procesos húmedos.
Con estos instrumentos se puede:

• Comparar diferentes formulaciones de remojo
• Comparar formulaciones estándar contra una nueva propuesta
• Ver el efecto de un nuevo producto químico
• Ver el efecto de aumentos o disminuciones de productos químicos existentes, tiempos de rodado, volúmenes de baños, etc.
• Ver el comportamientos de diferentes materias primas ante formulaciones estándar
• Ver el efecto de aumento de cambios de baños con disminución del volumen total de agua usada (esto daría como resultado ahorro de agua).

Es importante señalar o recordar, que en todo ensayo realizado en esta etapa se deben registrar los valores de los parámetros, llevar los cueros bien marcados, tanto los de los ensayos como los del testigo, pero mezclados para que todos sufran los mismos procesos con sus variaciones normales. Evaluar una vez en semi terminado, a ciegas (sin mirar o mejor, ignorando qué significan las marcas). Clasificar en buenos, regulares y malos y recién después ver cómo se distribuyen las marcas en cada una de las clasificaciones.
En definitiva, se nos presenta la oportunidad de investigar a nivel de fábrica con instrumental simple, no sofisticado ni de alto costo.

Propuesta de control de remojos con sacarímetro

La implementación de éste método asegurará la obtención de una producción estándar y libre de problemas.
El procedimiento para implementar el control de rutina consiste en establecer para cada materia prima usada por la curtiembre y para cada tipo de recipiente (molineta, fulon, etc.) lo siguiente:

• Registro de la lectura sacarimétrica (OBrix) del baño inicial de remojo antes del agregado de los productos químicos en cada lote de producción.
• Establecer límite superior e inferior de lectura para el baño final de remojo. Registrar el valor para cada lote de producción.
• Establecer límite superior e inferior para las pieles al final de cada lote de producción, tomando el promedio de 6 pieles en la parte más gruesa establecida.
• Registrar el valor para cada lote de producción.
• Si se detecta que no se llegó a los valores establecidos para final de remojo, extender el tiempo de rodado. Registrar la anomalía y el valor final obtenido.
• Si se detecta que se sobrepasó el límite y se tiene un remojo excesivo, registrar la anomalía, el valor final obtenido y catalogar a esa partida de pieles como “Riesgosa” para ser examinada con detenimiento en la etapa de semi-terminado. De estas anomalías se puede aprender y sacar conclusiones interesantes.

Este procedimiento debe ser establecido y ejecutado con extrema rigurosidad.

Referencias

1. Siddique, M.A.R., Antunes, A.P.M., Covington, A.D., Maxwell, C., Garwood, R.; Effect of Hyaluronic Acid on the Properties of Chrome-Tanned Leather, JSLTC, Vol. 98, 58, 2014
2. Tournier, Ricardo, Soaking of bovine hides and its control in the tannery, World Leather, Dec. 2018/Jan. 2019, p. 18-25
3. Conversion table g/l vs Brix degrees, https://www.topac.com/Salinity_brix.html
4. Calibration and use of analog refractometers, https://www.grainger.com/content/supplylink-how-to-userefractometer

La asistencia fue muy importante: hubo 480 delegados, de 35 países diferentes, que tuvieron la oportunidad de escuchar setenta informes técnico-científicos y ver más de cien investigaciones presentadas en modo “poster”. La organización fue impecable y estuvo a cargo de VGCT, la Unión Alemana de químicos y técnicos de cuero, que organizó un evento importante tanto desde el punto de vista social como en términos de contenido.

El presidente del Congreso y ex presidente de IULTCS, Dr. Dietrich Tegtmeyer, manifestó que fue un éxito en términos de asistencia y calidad de trabajos presentados, que superó las expectativas de los organizadores y de la Comisión Científica. Al final del evento, el Dr. Tegtmeyer dijo: “Personalmente, he aprendido mucho de los congresos del pasado y estoy feliz de haber contribuido al éxito de este, que representa la culminación de mi compromiso con la asociación. Espero que todos los participantes hayan encontrado algo interesante para llevar consigo a casa”

Thomas Yu, actual presidente de IULTCS, también se mostró muy satisfecho. Expresó : “Estoy convencido que solo a través del intercambio de experiencias se puede promover un cambio real y una oportunidad realmente valiosa para el progreso del sector con expertos e investigadores de todo el mundo“.

La ceremonia de apertura tuvo lugar el 25 de Junio a la tarde.

Luego de los mensajes de Thomas Yu y del Dr Tegtmeyer, se entregó el reconocimiento al Mérito, del que fue merecedor Jakov Buljan.

El cierre del acto de inauguración , contó con la participación de la Orquesta Sinfónica Juvenil de Dresden.

Al día siguiente, se iniciaron las conferencias con un amplio programa de temas, tanto referente a la parte científica relativa a la investigación básica sobre el colágeno de la piel como para el área más tecnológica , sobre las novedades del proceso de producción de cuero. Hubo muchos trabajos dedicados a las fases más impactantes del proceso de curtido, como los procesos de ribera, remojo, pelambre y encalado con la propuesta de soluciones innovadoras y más sostenibles.

También se dio un amplio espacio a los estudios sobre la reducción de emisiones orgánicas volátiles ( VOC) en cueros para automóviles, un tema que preocupa mucho a los curtidores que operan en este sector.

Muchas ideas surgieron de los estudios presentados por investigadores de institutos de investigación y universidades de todo el mundo, desde el uso de micro ondas para acelerar el curtido hasta el desarrollo de nuevos agentes de curtido “de base biológica” de todo tipo, desde hongos hasta bacterias hasta residuos orgánicos de todo tipo.

Los oradores a menudo hablaron sobre el cambio climático, la huella ambiental y la reutilización de los desechos del proceso de producción.

Paralelamente a la parte científica, hubo dos “sesiones de ingeniería”, una dedicada a la automatización y digitalización de la producción de cuero y la otra a las novedades de maquinaria y equipo.

Adyacente a la sala de congresos, también había un área de exhibición donde una treintena de compañías habían instalado stands , próxima al lugar donde se exhibieron los posters.

Para ofrecer la oportunidad de presentar su trabajo de investigación a un mayor número de investigadores, los organizadores inauguraron un nuevo formato que fue muy exitoso: un discurso científico rápido de tres minutos, a la que se llamó sesión de velocidad.

Entre los principales trabajos del Congreso, además de la Conferencia Heidemann, presentada por el prof. Kheng-Lim Goh, de la Universidad de Newcastle en Singapur y que se desempeña también en el Instituto de Investigación e Innovación de Sigapur (NewRIIS) que se refirió a la estabilidad del colágeno, destacamos el de Michael Costello, que habló sobre el ciclo de vida de los productos (LCA) y explicó cómo las nuevas reglas de cálculo de la huella ambiental (EPD) brindan la posibilidad de analizar y discutir diferentes soluciones comparando datos numéricos, con un enfoque más racional.

Otra presentación muy inspiradora fue la de Dietrich Tegtmeyer, titulada “Sostenibilidad 4.0: el pasaporte a nuestro futuro” que recordó la belleza y la fragilidad de nuestro planeta y la necesidad de que se llegue pronto a un sistema de producción enfocado en la recuperación de residuos en una perspectiva de economía circular completa.

Cabe destacar la presentación de nuestro compatriota Gustavo Defeo, radicado desde hace muchos años en Italia, de Ars Tinctoria, quien hizo una excelente presentación sobre “Falsos positivos II: Identificación de Clorofenoles por análisis por HPLC- DAD-MS comparado con la técnica de ISO 17070:2015“.

Un tema interesante que no había sido abordado en Congresos anteriores fue el de renovación y revalorización de artículos hechos en cuero.

Al cierre del Congreso se realizó el traspaso de la bandera de IULTCS al Prof. Dr. Mwinyikione Mwinyhija , ya que el próximo Congreso Internacional de IULTCS que será el número XXXVI, se realizará en Adis Abeba, Etiopía los días 20 al 23 de Octubre de 2021.

El programa social no fue menos brillante que el científico – Tecnológico: hubo un hermoso paseo en barco por el río Elba, que incluyó cena y música en vivo.
El viernes 28 de Julio fue la cena de gala, un evento memorable que quedará como broche de oro de este excelente Congreso.